我國在 COD 測定方面有良好的群眾基礎(chǔ),在上世紀(jì)七十年代末到八十年代初,就在全國范圍內(nèi)組織了多個(gè)實(shí)驗(yàn)室對方法的準(zhǔn)確度對標(biāo)準(zhǔn)樣品和廢水樣品進(jìn)行了對比驗(yàn)證試驗(yàn),并參照國際標(biāo)準(zhǔn)化組織的標(biāo)準(zhǔn)ISO/DIS6060,制定了國家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》、GB11892-89《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》、針對高氯廢水有HJ/T70-2001《高氯廢水化學(xué)需氧量的測定氯氣校正法》(適用于氯離子含量小于20000mg/L 的高氯廢水)、HJ/T 132-2003《高氯廢水化學(xué)需氧量的測定碘化鉀堿性高錳酸鉀法》(適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達(dá)幾萬~十幾萬毫克/升高氯廢水化學(xué)需氧量的測定。方法的zui低檢出限0.20mg/L,測定上限為62.5mg/L。)
21 世紀(jì)以來,隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,出現(xiàn)了許多COD 分析儀器,特別是在線COD監(jiān)測儀器的問世,配合遠(yuǎn)程傳輸系統(tǒng),使得COD 的數(shù)據(jù)來得更為快捷。與此相對應(yīng),我國也制定了相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn):HBC6-2001《環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品認(rèn)定技術(shù)要求化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測儀》、HJ/T100-2003《高錳酸鹽指數(shù)水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》、HJ/T191-2005
《紫外(UV)吸收水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測儀技術(shù)要求》。這些標(biāo)準(zhǔn)也都是以GB11914-89《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》和GB11892-89《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》為基礎(chǔ)制定的。
就一個(gè)COD 而言,有這么多標(biāo)準(zhǔn),究竟怎么理解?
COD 的測定方法主要以氧化劑的類型來分類,比較常見的是重鉻酸鉀法(Dichromate Method)和高錳酸鉀法(Permanganate Method)兩種,前者 歐美國家多為采用,后者在日本廣為采用。這兩種方法從建立至今已有一百多年的歷史,上世紀(jì)五十年代以前,環(huán)境污染問題尚不太突出,研究水體污染及防治著重于生化需氧量(BOD)這項(xiàng)指標(biāo),上世紀(jì)六十年代開始,環(huán)境污染問題日益嚴(yán)重,促進(jìn)了水污染研究工作的開展,化學(xué)需氧量的研究工作也逐步深入。八十年代開始,重鉻酸鉀法成為水環(huán)境監(jiān)測的主要指標(biāo),一般稱為鉻法CODCr,高錳酸鉀法另成一分支,叫高錳酸鹽指數(shù)(CODMn 或Im)。高錳酸鹽指數(shù)細(xì)分下來又有酸性和堿性的兩種,在氯離子含量較少時(shí),使用前者,在氯離子含量較高(如海水、鹽湖水等)時(shí),使用后者。由于在規(guī)定的測定條件下,重鉻酸鉀的氧化能力大于高錳酸鉀,所以CODCr>CODMn。一般說來,CODCr 氧化率約為90,而CODMn 的氧化率卻不到50,前者常用于測定工業(yè)廢水和生活污水,后者用于測定地表水。為此,廢水排放標(biāo)準(zhǔn)是依據(jù)的CODCr結(jié)果,地表水質(zhì)量評價(jià)是依據(jù)的CODMn 結(jié)果。
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